當(dāng)系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時(shí)，滴定池中保持恒定I3-濃度，當(dāng)有SO2進(jìn)進(jìn)滴定池時(shí)，就與I3-離子發(fā)生反應(yīng)：I3-+SO2+H2O→SO3+2H++3I-

　　電解池中的I3-濃度降低，丈量電極對(duì)感受到這一變化，并將變化的信號(hào)輸進(jìn)庫(kù)侖放大器，然后由庫(kù)侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對(duì)上。電解陽(yáng)極電生出被SO2所消耗的I3-,直至恢復(fù)原來(lái)的I3-離子濃度：

　　3I-→I3-+2e

　　測(cè)出電解時(shí)所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可求得樣品中總硫的含量。

　　⑵氯工作原理

　　當(dāng)系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時(shí)，滴定池中保持恒定Ag+濃度.樣品經(jīng)裂解后，有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為氯離子，再由載氣帶進(jìn)滴定池同銀離子反應(yīng)：

　　Ag++Cl-→AgCl

　　滴定池中銀離子濃度降低，指示電極對(duì)即指示出這一信號(hào)的變化，并將這一變化的信號(hào)輸進(jìn)庫(kù)侖放大器，然后由庫(kù)侖放大器輸出一相應(yīng)的電流加到電解電極對(duì)上。電解陽(yáng)極電生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢復(fù)原來(lái)的Ag+離子濃度,測(cè)出電生Ag+時(shí)所消耗的電量，據(jù)法拉第電解定律就可求得樣品中總氯的含量。

　　電解池維護(hù):

　　應(yīng)在陰涼無(wú)空氣污染處保存，氯電解池一定要嚴(yán)格避光保存；

　　電解池內(nèi)要時(shí)刻保持有一定量的電解液，并使鉑片在液面以下；

　　切不可拔動(dòng)參考電極，并保其參考電極臂應(yīng)無(wú)氣泡；

　　電解液要經(jīng)常配制，保持新鮮；

　　清洗時(shí)不要讓洗液或丙酮滲透參考側(cè)臂，否則要重新安裝整個(gè)電解池.